.NET учить нужно начинать с C#. Книги выше уже советовали. Могу добавить классные видео уроки. Учился сам по ним.
http://itvdn.com/ru/video/csharp-starter. Тут все для новичков, очень подробно и доступно рассказывают. Тренер очень хороший. Рекомендую всем, правда сможете освоить язык, даже если не программировали никогда раньше.