Там где выставляются ip-adress, mask, gateway и dns есть вкладочка advanced, думаю в русской WinXP она называется выборочно, или как-нибудь в этом духе. Там появляется уже введённый ранее адрес и кнопочка add (добавить). Вот там и вписывай новый ip адрес и маску сети. Потом применяй новые настройки. И по комманде ipconfig увидишь, что у тебя два адреса.
Только что проверил. Удачи
